目前,在鋰電池的研究中,與傳統(tǒng)商業(yè)化使用的石墨負(fù)極相比,具有更高容量的負(fù)極材料不斷涌現(xiàn),如Sn/Co/C,Si-C等,與之相比,正極材料已經(jīng)成為鋰電進(jìn)一步發(fā)展的瓶頸。三元體系由于具有較高的理論容量備受關(guān)注,大眾認(rèn)知的電動(dòng)汽車巨頭特斯拉(Tesla)也采用了三元NCA材料。三元體系中,層狀過渡金屬氧化物L(fēng)i(NixCoyMnz)O2(NMC)同樣具有較高的理論容量(~280 mAh/g)。我們?cè)谇捌诘难芯恐校捎锰技{米管(CNTs)包覆纏繞三元顆粒Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2(NMC532)得到了全活性材料去極化三元體系,該體系摒棄了傳統(tǒng)上對(duì)電池容量沒有貢獻(xiàn)的添加劑,如集流體、導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑,在3-4.8V的充放電區(qū)間,實(shí)際可逆比容量高達(dá)250 mAh/g,遺憾的是該體系的循環(huán)性能還有待提升。

Figure XRD of various NMC532/CNT composite cathodes (a) and the schematic mechanisms of its activation in the prelithiation process (b)
在北京大學(xué)深圳研究生院新材料學(xué)院潘鋒教授的指導(dǎo)下,由吳忠振特聘研究員,季順平工程師,鄭家新博士等人在前期研究的基礎(chǔ)上,通過實(shí)驗(yàn)與理論計(jì)算相結(jié)合,創(chuàng)新性地采用提前放電,使得該三元體系Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2(NMC532)具有更好的循環(huán)穩(wěn)定性能,同時(shí),該體系的去極化特性也賦予其更高的循環(huán)容量,在3-4.2V間充放,可逆循環(huán)容量達(dá)180 mAh/g(接近理論容量),充放電100次后基本無衰減。
實(shí)驗(yàn)與計(jì)算結(jié)果表明,該體系在提前放電的過程中,NMC532顆粒表面生成一層主要由CNTs和有機(jī)物組成的固體電解質(zhì)界面膜(SEI)(厚度~40μm),該膜的形成有效減少了活性材料表面的不可逆反應(yīng),同時(shí),避免了三元材料中Mn2+的不斷溶出,對(duì)體系良好的循環(huán)性能起到重要的作用。同時(shí),提前放電過程中, Li+會(huì)進(jìn)一步插入活性材料表面,出現(xiàn)雙層Li的現(xiàn)象,雙層Li的出現(xiàn),對(duì)材料的容量和倍率性能提升均有貢獻(xiàn)。總之,提前放電的研究思路,不僅適用于該體系,對(duì)眾多電池材料的研究均有參考價(jià)值。目前,該研究成果發(fā)表在最近一期的國際新材料一級(jí)雜志-《納米快報(bào)》(Nano Letters,DOI: 10.1021,SCI 影響因子 13.5)上。
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Zhongzhen Wu,? Shunping Ji,? Jiaxin Zheng,? Zongxiang Hu, Shu Xiao, Yi Wei, Zengqing Zhuo, Yuan Lin, Wanli Yang, Kang Xu, Khalil Amine, and Feng Pan* Prelithiation Activates Li(Ni0.5Mn0.3Co0.2)O2 for High Capacity and Excellent Cycling Stability, Nano Letters(2015), DOI: 10.1021